一般情况下，女方不能直接向小三索要精神损害赔偿，但若小三的行为给原配造成了具体的财产损害，原配可以通过法律途径要求小三返还财产等。

根据《中华人民共和国民法典》第一千零九十一条，只有合法夫妻中的无过错方有权在特定情形下请求损害赔偿，如重婚、与他人同居、实施家庭暴力等。而小三并非婚姻关系中的一方，不承担对配偶的忠实义务，因此通常不能直接向其索要赔偿。但如果小三的行为造成原配具体损害，如非法获取财产，原配可依法要求返还。

若出轨行为达到重婚或与他人同居的程度，无过错方在离婚诉讼时可请求物质和精神损害赔偿，但需提供充足证据，如重婚的结婚证、同居的证人证言等。一般出轨行为通常不构成可主张赔偿的情形。

总之，具体情况需结合实际证据和法律依据判断，建议在采取法律行动前咨询专业律师。